對(duì)煙氣中的氟化物進(jìn)行測(cè)定時(shí)，選擇的主要方法有氟試劑分光光度法、氟離子選擇性電極法。與氟試劑分光光度法相比，氟離子選擇電極法具有方便快捷、適用范圍廣、靈敏度高、選擇性好的特點(diǎn)，實(shí)用性較強(qiáng)，但在實(shí)際應(yīng)用中，還需要對(duì)一些問(wèn)題進(jìn)行注意。文章主要針對(duì)煙氣中氟化物采用離子選擇電極測(cè)定中的影響因素及消除的方法進(jìn)行研究。

1 煙氣中氟化物測(cè)定中的影響因素與消除方法

1.1 采樣管材質(zhì)

氟元素是一種比較活躍的元素，與其它元素很容易出現(xiàn)化合反應(yīng)，因此，采樣管材質(zhì)的選擇要合適，如聚乙烯塑料管，一方面要確保管材對(duì)氟的吸收率較小，另一方面也要確保管材不會(huì)被氟化物腐蝕。在實(shí)際使用過(guò)程中，聚乙烯塑料管在煙氣溫度比較高的時(shí)候，會(huì)出現(xiàn)皸裂甚至局部可能被融化，在這種使用條件下，建議使用不銹鋼管，防止采樣質(zhì)量受到影響。

1.2 濾筒

在對(duì)煙氣中的塵態(tài)氟化物采集的過(guò)程中，一般會(huì)用到剝離纖維濾筒，采樣工作結(jié)束以后，馬上將濾筒取出來(lái)，放置在干凈的容器內(nèi)，并且保持干燥，防止濾筒受到污染，造成對(duì)終的測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。

1.3 化學(xué)試劑

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與化學(xué)試劑本身的濃度有直接的關(guān)系，如果實(shí)際純度不符合實(shí)驗(yàn)要求，那么試驗(yàn)結(jié)果會(huì)出現(xiàn)較大的誤差，因此在對(duì)試劑的使用中，要采用分析純實(shí)際，所用到水溶液時(shí)，盡可能使用去離子水。如果試劑與水選擇不合適，那么很多干擾性雜質(zhì)就帶入試驗(yàn)過(guò)程中，造成本底值增加。對(duì)TISAB試劑進(jìn)行配置的過(guò)程中，在混合開(kāi)始階段，會(huì)出現(xiàn)明顯的放熱現(xiàn)象，此時(shí)溶液的溫度會(huì)急劇增加，此時(shí)不能進(jìn)行pH調(diào)試，需要等到溶液冷卻以后再進(jìn)行，防止影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

1.4 樣品pH值

采用離子選擇電極法對(duì)煙氣中氟化物進(jìn)行測(cè)定時(shí)，pH值佳值應(yīng)該是5.5，一般情況下，將pH值控制在5-8之間。如果pH值小于5，那么溶液會(huì)呈現(xiàn)出弱酸性，發(fā)生弱酸配位反應(yīng)：2F-+H+=HF+F2-，此時(shí)溶液中的氟離子就會(huì)減少，對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生影響，結(jié)果偏低。而如果pH值大于8時(shí)，OH-氟電極膜表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)：LaF3+3OH-=La（OH）3+3F-，溶液中外來(lái)的氟離子會(huì)增加，在這種條件下試驗(yàn)，對(duì)結(jié)果會(huì)產(chǎn)生影響，結(jié)果偏高。因此，溶液pH值保持在佳范圍內(nèi)，才能確保試驗(yàn)結(jié)果的性。

1.5 待測(cè)溶液溫度

在被測(cè)離子活性出現(xiàn)10倍變化時(shí)，電極斜率S=2.303RT/（niF），膜電極能夠達(dá)到轉(zhuǎn)換成電位的能力。一價(jià)離子在25℃條件下為59.2mV。電極斜率不管是低還是高，對(duì)試驗(yàn)終測(cè)定的結(jié)果都會(huì)產(chǎn)生直接的影響。根據(jù)以上分析可以看出，電極電位可以通過(guò)溫度對(duì)電極斜率的影響而受到間接影響。隨著溫度的逐漸上升，電極斜率與電位都會(huì)逐漸升高，對(duì)某一測(cè)定樣品的溫度進(jìn)行改變，采用離子選擇電極進(jìn)行多次試驗(yàn)后，結(jié)果如表1。從表1結(jié)果可見(jiàn)，試驗(yàn)過(guò)程中，對(duì)實(shí)驗(yàn)環(huán)境溫度進(jìn)行控制，使溫度保持在20℃-25℃之間，測(cè)定的結(jié)果才更加。

表1 某待測(cè)溶液溫度變化對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

2 其它影響因素分析

對(duì)煙氣中氟化學(xué)采用離子選擇電極測(cè)定法測(cè)定時(shí)，除上述幾種主要的影響因素以外，試驗(yàn)儀器設(shè)備的影響也存在，對(duì)試驗(yàn)儀器要正確的使用，合理的維護(hù)。

2.1 氟離子選擇電極

電極測(cè)定結(jié)果與線(xiàn)性范圍的精密度與度直接受到氟離子選擇電極性能好壞的影響。首先，在試驗(yàn)前，對(duì)試驗(yàn)儀器氟電極進(jìn)行仔細(xì)檢查，如果發(fā)現(xiàn)電極內(nèi)膜表面附著有充液氣泡，要采取有效的措施將氣泡排出，防止因?yàn)闅馀菖c電極內(nèi)導(dǎo)體接觸受到影響，對(duì)電位的測(cè)量帶來(lái)誤差。其次，電極的活化。如果電極放置未使用或者是電極出現(xiàn)老化現(xiàn)象，用于實(shí)驗(yàn)中后，造成電位偏低，如果電位值低于370mV時(shí)，需要對(duì)電極進(jìn)行活化?；罨木唧w方法：在電極使用之前，取1-10g/mL的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液，將電極浸泡其中，至少1h，取出后用純凈水清洗干凈，或者是取出后再放入稀氨水中沖泡幾分鐘，然后再用純凈水清洗干凈，再將電極放入稀硝酸內(nèi)浸泡幾分鐘后取出用純凈水清洗即可。第三，因?yàn)榉姌O的一個(gè)功能之一就是具有“記憶”效應(yīng)，所以在測(cè)定試驗(yàn)進(jìn)行中，測(cè)定順序要按照濃度從低到高。如果先對(duì)濃度較高的樣品進(jìn)行測(cè)定，然后對(duì)濃度低的樣品進(jìn)行測(cè)定，在測(cè)定完濃度高的樣品以后要將電極用純凈水清洗干凈，直到電位穩(wěn)定以后再對(duì)濃度低的樣品進(jìn)行測(cè)定。第四，電極如果不使用，要用純凈水清洗干凈，然后用濾紙將水分吸干以后，套上電機(jī)保護(hù)帽放置在干燥的地方保存，不能浸泡在水中，特別是不能放置在濃度較高的溶液中長(zhǎng)時(shí)間浸泡。

2.2 參比電極

對(duì)飽和甘汞電極使用之前，要對(duì)接地是否完好、外觀是否完整、內(nèi)充液是否注滿(mǎn)等進(jìn)行仔細(xì)的檢查，要求管內(nèi)的KCL溶液要比管內(nèi)的汞球體要高，KCL盡量選擇GR級(jí)，該級(jí)別雜質(zhì)含量較少，可有效避免漂移，管內(nèi)KCL結(jié)晶可少量保持。如果KCL在電極液內(nèi)處于不飽和狀態(tài)，則會(huì)導(dǎo)致甘汞電極電位升高，顯示值高于實(shí)際值。管內(nèi)KCL結(jié)晶體不宜過(guò)大，如果晶體過(guò)大，電阻值就增大，對(duì)電路有可能造成阻塞。在使用過(guò)程中，先取下小橡皮塞，保持流速穩(wěn)定，待測(cè)液面低于甘汞電極內(nèi)參液2cm以上。使用結(jié)束以后，對(duì)液接部位要清洗干凈，防止發(fā)生堵塞，在不使用的時(shí)候，要將橡皮帽套在液接部位和加液口。

3 結(jié)束語(yǔ)

對(duì)煙氣中氟化物采用離子選擇電極法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，盡管已經(jīng)制定了標(biāo)準(zhǔn)方法，但是實(shí)際操作過(guò)程中一些細(xì)節(jié)問(wèn)題對(duì)測(cè)定的結(jié)果還是會(huì)產(chǎn)生影響，對(duì)這些影響因素要認(rèn)真分析，采取有效措施進(jìn)行避免，從采樣器、試驗(yàn)儀器、濾筒、化學(xué)試劑、樣品pH值及儀器維護(hù)等各個(gè)環(huán)節(jié)、各個(gè)細(xì)節(jié)中，都有可能出現(xiàn)疏漏，對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。所以，在試驗(yàn)過(guò)程中，對(duì)這些影響因素要盡可能的排除掉，降低誤差發(fā)生的概率，才能確保終測(cè)定結(jié)果的性，提高分析檢測(cè)工作的質(zhì)量。